Если вдруг кому понадобится:

Создаем текстовый файлик с правами исполняемого, в теле которого пишем:

#! /bin/bash
vlc /home/user/name.pls -f

где /home/user/name.pls - название и местоположение вашего плейлиста
Данный файлик в автозагрузку и вуаля)

В настройках vlc, само собой, ставим галочку повтора

cat ~/.mplayer/config

# Write your default config options here!

Но вопрос - а можно ли как-то кинуть в автозапуск Плейлист из нескольких роликов?
Делал по тому скрипту:

#!/bin/bash 
smplayer -fullscreen /home/user/12345.pls

Воспроизводится только первое видео из плейлиста, и останавливается. Можно как-то решить проблему?

#!/bin/bash 
smplayer -fullscreen /home/coolton/001.avi

Почему не получалось раньше: Можете сами поглядеть, что каталог "Загрузки" с большой буквы.

Картинка для наглядности, что имеется ввиду:

Это разные каталоги.

001.avi  нужный для загрузки видео файл

#!/bin/bash
smplayer -fullscreen         в этом месте какойнить диск должен указываться?             /home/coolton/загрузки/12345.avi