# chown root:root /home
# chown -R username:initialgroup /home/username
# find /home/username -type d -exec chmod u+rwx,go-w {} \;
# find /home/username -type f -exec chmod u+rw,go-wx {} \;

Плюс есть некоторые (в том числе скрытые) каталоги и файлы, для которых нужны права на чтение, выполнение и запись только для пользователя, например, каталог .ssh, сценарий .xinitrc.

PlayOnLinux, как и все приложения для Linux, хранит пользовательскую конфигурацию (в данном случае еще и установленные в нем программы) в домашнем каталоге пользователя. Как уже советовали выше, можно создать симлинк (man ln в помощь) на каталог за пределами домашнего каталога:

$ mv ~/.wine /mnt/winesoft
$ ln -s /mnt/winesoft ~/.wine

# fdisk /dev/sda
# mkfs.ext4 /dev/sda5
# mount /dev/sda5 /mnt/newhome
# cp -a /home /mnt/newhome
# umount /mnt/newhome
# echo "/dev/sda5 /home ext4 defaults 0 0" >> /etc/fstab
# reboot

Подробно все это неоднократно описывалось в Сети, воспользуйтесь поиском.