Эм... рутом в графическом режиме через GDM ты не сможешь залогиниться вообще.
Логинься по умолчанию ливюзером, и там уже делай su -

Так нету его, этого ливюзера...
Есть два варианта CentOS'а семерки. Первый GMOME-Live. В реадми сказано, что в нем есть libreoffice (действительно есть), весит гигабайт. Второй - весом в 638 мегабайт LiveCD. В реадми сказано, что нет libreoffice и чего-то еще, чтобы на реальный CD влезло.
Первый при загрузке с USB-диска (мультизагрузочный) проводит процедуру заведения юзера и установки часового пояса. Дальше этим юзером можно залогиниться. Но вот дать su... Увы. Просит пароль, и "базовые" не воспринимает. Правда, можно пользоваться sudo. И есть значок установки CentOS'а на диски. В принципе пользоваться можно.
Второй - при загрузке не спрашивает вообще ничего, никакого предустановленного юзера в нём нет. liveuser тоже, я проверял. Нету. Залогиниться вообще никак и никем.

Есть еще печалька - переключение раскладок клавиатуры (русской-английской). Сменить её с предустановленного Win+пробел на более привычное Alt(Ctrl)+Shift ну никак. Точнее можно с помощью костыля setxkbdmap (если не соврал), но тогда не работает индикатор переключения. Эту тему обсасывали еще года два назад. И в федорах это переключение сделано нормально. А вот в CentOS-7 - опаньки...

Попробуй пустой пароль.

Скачал просто LiveCD (то же самое, но без LibreOffice). при старте - чистое поле от loginGDM, надпись - "нет в списке?". Выбор небольшой, жамкаем, вводим пользователя root, и никакие "базовые" пароли к нему не подходят. Ни root, но toor, ни god, ни 1111, ни 1234567890... Пустой пароль тоже в топку. Не берет.
Да, как запускаю. Есть у меня мультизагрузочный USB-диск с кучей осей и антивирусов. На нём - GRUB2. Но он не может загрузить CentOS*.iso в чистом виде с этого диска. Для этого пользуюсь grub2dos и запускаю ось не из iso, а предварительно распаковав в отдельный каталог. Оно нормально запускается, но вот с таким хитроподвывертом.

Скачал на предмет посмотреть CentOS-7.0-GNOMELive. Посадил на "флешку", загрузился. Он при загрузке поинтересовался у меня на предмет создания юзера (почему-то от общепринятого liveuser'а отказались), спросил про часовой пояс, загрузился. Всё нормально. Но хочу стать рутом. На команду su просит пароль. А какой??? Коллеги, подскажите, какой дефолтный пароль для рута на стандартном CentOS-7.0-GNOMELive.iso.